中华人民共和国国家标准

GB/T 16129-1995

居住区大气中甲醛卫生检验标准方法

分光光度法

Standard method for hygienic examination of formaldehyde

in air of residential areas一Spectrophotometric method

—————————————————————————————————————————————————————————

1　主题内容与适用范围

本标准规定了用分光光度法测定居住区大气中甲醛浓度的方法。也适用于公共场所空气中甲醛浓度的测定。

本标准测定范围为2 mL样品溶液中含0. 2~3.2 µg甲醛污染物。若采样流量为1 L/min，采 样体积为20L，则测定浓度范围为0.01~0.16mg/m³。

乙醉、丙醛、正丁醛、丙烯醛、丁烯醛、乙二醛、苯(甲)醛、甲醛、乙醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、异戊醇、乙酸乙酯对本法无影响；大气中共存的二氧化氮和二氧化硫对测定无干扰。

2　原理

空气中甲醛与4-氨基-3-联氨-5-巯基- 1，2，4-三氮杂茂( Ⅰ）在碱性条件下缩合( Ⅱ )，然后经高碘酸钾氧化成6-巯基-5-三氮杂茂〔4，3-b〕- S-四氮杂苯（Ⅲ）紫红色化合物，其色泽深浅与甲醛含量成正比。反应式如下:

3　试剂和材料

本法所用试剂除注明外，均为分析纯；所用水均为蒸馏水。

3.1　吸收液：称取1g三乙醇胺，0.25g偏重亚硫酸钠和0.25g乙二胺四乙酸二钠溶于水中并稀释至1000 mL。

3.2　0.5% 4-氨基-3-联氮-5-巯基-1，2，4-三氮杂茂(简称AHMT)溶液：称取0.25gAHMT溶于0.5mol/L盐酸中，并稀释至50mL，此试剂置于棕色瓶中，可保存半年。

3.3　5 mol/L氢氧化钾溶液：称取28.0g氢氧化钾溶于100 mL水中。

3.4　1. 5%高碘酸钾溶液：称取1.5 g高碘酸钾溶于0.2 mol/L氢氧化钾溶液中，并稀释至100mL，于水浴上加热溶解，备用。

3.5　硫酸(ρ=1. 84 g/mL)。

3.6　30%氢氧化钠溶液。

3.7　1 mol/L硫酸溶液。

3.8　0. 5%淀粉溶液。

3.9　0.100 0 mol/L硫代硫酸钠标准溶液。

3.10　0. 050 0 mol/L碘溶液。

3.11　甲醛标准贮备溶液：取2.8mL甲醛溶液(含甲醛36%~38%)于 1 L容量瓶中，加0.5 mL硫酸并用水稀释至刻度，摇匀。其准确浓度用下述碘量法标定。

甲醛标准贮备浴液的标定：精确量取20. 00 mL甲醛标准贮备溶液，置于250 mL碘量瓶中。加入20.00mL 0.050 0 mol/L碘溶液和15mL 1 mol/L氢氧化钠溶液，放置15min。加入20mL 0.5 mol/L硫酸溶液，再放置15min，用0.05mol/L硫代硫酸钠溶液滴定，至溶液呈现淡黄色时，加入1mL0.5%淀粉溶液，继续滴定至刚使蓝色消失为终点，记录所用硫代硫酸钠溶液体积。同时用水作试剂空白滴定。甲醛溶液的浓度用公式(1)计算。

式中：c——甲醛标准贮备溶液中甲醛浓度，mg/mL；

V₁——滴定空白时所用硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；

V₂——滴定甲醛溶液时所用硫代硫酸钠标准溶液体积，mL；

M——硫代硫酸钠标准溶液的摩尔浓度；

15——甲醛的换算值。

取上述标准溶液稀释10倍作为贮备液，此溶液置于室温下可使用1个月。

3.12　甲醛标准溶液：用时取上述甲醛贮备液，用吸收液稀释成1.00mL含2.00µg甲醛。

4　仪器和设备

4.1　气泡吸收管：有5 mL和10 mL刻度线。

4.2　空气采样器：流量范围0~2 L/min。

4.3　10mL具塞比色管。

4.4　分光光度计：具有550 nm波长，并配有10 mm光程的比色皿。

5　采样

用一个内装5 mL吸收液的气泡吸收管，以1. 0L/min流量，采气20 L。并记录采样时的温度和大气压力。

6　分析步骤

6.1　标准曲线的绘制

用标准溶液绘制标准曲线；取7支10mL具塞比色管，按下表制备标准色列管。

甲醛标准色列管

各管加入1.0 mL 5 mol/L氢氧化钾溶液，1.0 mL 0. 5%AHMT溶液，盖上管塞，轻轻颠倒混匀三次，放置20min。加入0.3mL 1.5%高碘酸钾溶液，充分振摇，放置5min。用10mm比色皿，在波长550nm下，以水作参比，测定各管吸光度。以甲醛含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率，以斜率的倒数作为样品测定计算因子B。(微克/吸光度)。

6.2　样品测定

采样后，补充吸收液到采样前的体积。准确吸取2mL样品溶液于10mL比色管中，按制作标准曲线的操作步骤测定吸光度。

在每批样品测定的同时，用2mL未采样的吸收液，按相同步骤作试剂空白值测定。

7　结果计算

7.1　将采样体积按公式(2)换算成标准状况下的采样体积。

式中：V₀ —— 标准状况下的采样体积，L;

V_t —— 采样体积，L;

t —— 采样时的空气温度，℃;

T₀—— 标准状况下的绝对温度，273K;

p —— 采样时的大气压，kPa；

p₀ —— 标准状况下的大气压力，101.3 kPa。

7.2　空气中甲醛浓度按公式(3)计算。

式中：c—— 空气中甲醛浓度，mg/m³；

A—— 样品溶液的吸光度；

A₀—— 试剂空白溶液的吸光度；

B₈—— 计算因子，由6.1求得，µg/吸光度值；

V₀ —— 标准状况下的采样体积，L；

V₁—— 采样时吸收液体积，mL；

V₂—— 分析时取样品体积，mL。

8　方法特性

8.1　灵敏度：本法标准曲线的直线回归后的斜率(b)为0.175吸光度。

8.2　检出限：3个实验室测定本法检出限平均值为0.13µg。

8.3　重现性：当甲醛含量为1.0、2.0、3.0µg/2mL时，3个实验室重复测定的变异系数的平均值分别为3.3%、3.0%、2.6%。

8.4　回收率：4个实验室加标量在0.5~3.0µg范围时，其回收率范围为93%~99%，平均回收率为97%。

附加说明:

本标准由中华人民共和国卫生部提出。

本标准由武汉市卫生防疫站、湖南省劳动卫生研究所、黑龙江省卫生防疫站、吉林省卫生防病中心、广州市卫生防疫站负责起草。

本标准主要起草人夏国光、陈桂贻、张启生、李粉玉、冯桂珍。

本标准由卫生部委托技术归口单位中国预防医学科学院环境卫生监测所负责解释。

—————————————————————————————————————————————————————————

国家技术监督局1995-12-15批准

1996-07-01实施